בנם של ליאת אמוויש וגדעון. נולד ב-10.2.1975 באתיופיה ועלה ארצה עם משפחתו בשנת 1983, בהיותו בן 8. פירוש השם סמצ'או הוא 'בקשה לבורא עולם שישמע את תפילתם. שמואל סמצ'או נישא לסימה ולזוג נולדו שלושה ילדים. המשפחה התגוררה בשדרות. ב-7.1.1998 התגייס למשטרת ישראל ושירת במחוז דרום כשוטר קהילתי בתחנת המשטרה בשדרות. מאז ילדותו, היה שמואל אדם אחראי ואכפתי, תמיד דואג לאחרים. את תכונותיו אלו הוכיח גם בשבת, ז' בתשרי תשפ"ד, 7.10.2023, כשהגן בגבורה על תושבי שדרות ועם ישראל. נפל בקרב בהיותו בן ארבעים ושמונה. הובא למנוחות בבית העלמין הצבאי בקריית גת."